以碳点为基础,致力于高效电催化剂的设计开发及催化机理研究,包括电催化OERORRHERHORMORCO2RR等方向。

利用析氢反应(HER)催化剂与CDot/C3N4复合物(CO2RR)催化剂耦合的概念,以实现廉价,稳定,选择性和高效的可调合成气的生产路线。Co3O4MoS2AuPt作为HER组分。其中,Co3O4-CDots-C3N4电催化剂在所研究的组合中是最有效的。该催化剂由三种组分组成:(1HER催化剂;(2CO2还原生成CO的催化剂;(3)该催化剂能够稳定可触发HERCO2还原反应的活性氢。本文中利用Co3O4-CDots-C3N4电催化剂生成的合成气H2/CO比率通过控制电势从0.07:1调整到4:1。该催化剂对于合成气的生成(超过100小时)高度稳定,除了COH2之外没有其他产物。本文提供了当应用HER-CDots-C3N4催化剂概念时在CO2还原反应和析氢反应之间平衡的机制(Nat. Commun., 2017, 8, 1828.)。

Co3O4-CDots-C3N4诱导反应机理示意图。

利用碳点合成出一种无掺杂的碳材料,在氧还原反应方便表现出极高的活性。使用球差电镜发现材料呈现出石墨烯旋转堆垛的结构,存在大量碳点边缘间拼接形成的晶界。通过在高裂解石墨上进行氧等离子处理制造相似结构,测试发现经过氧等离子处理后石墨也出现氧还原性质,进一步证明C-O-K+在催化过程中起到了重要的作用。在不同pH值条件下对催化剂进行测试,发现该催化剂表现出和铂相似的催化行为。结合以上表征结果,经过理论模拟计算,认为此催化剂的活性物种为碳材料上碳酸根在碱溶液中水解生成的C-O-K+(C-O-Na+)官能团(J Mater. Chem. A, 2018, 6, 89558961.)。

ACDs-1000的高分辨透射图像,(B(A)中红色框表示的区域经过频域滤波后的重建图像。(B)中嵌入的是快速傅立叶变换(FFT),它显示了三组六边形,它们分别具有11度和25(相对于数字1)三个晶格方向的相对旋转,C-E)重建图像显示石墨层与一组六边形斑点在频域滤波去除。(F) CDs-1000STEM图像,(G) C-K(红色)(H)O-K(绿色),(I)C-K边与O-K边的合成图像,(J-K)(I)中提取的标记为12的区域上的CO EEL光谱的合成图像。

[1]Sijie Guo, Siqi Zhao, Xiuqin Wu, Hao Li, Yunjie Zhou, Cheng Zhu, Nianjun Yang, Xin Jiang, Jin Gao, Liang Bai, Yang Liu, Yeshayahu Lifshitz, Shuit-Tong Lee, Zhenhui Kang, A Co3O4-CDots-C3N4three component electrocatalyst design concept for efficient and tunable CO2reduction to syngas,Nat. Commun.,2017, 8, 1828.

[2]Yunjie Zhou,§Yue Sun,§Cheng Zhu, Yang Liu, Xing Dai, Jun Zhong, Qiongyang Chen, He Tian,* Ruhong Zhou,* Zhenhui Kang,*C-O--K+(Na+) groups in non-doped carbon as active sites for oxygen reduction reaction,J Mater. Chem. A, 2018, 6, 8955–8961.